陈平初，1934 年 3 月生于浙江嘉善。 1948 年夏考入苏州中学高中部。 1950 年 12 月报名参加军事干部学校。 1951 年 1 月到外交部所属的外国语学校英文系学习。 1954 年 9 月毕业后，被分配进外交部，随即被派往驻芬兰大使馆工作。此外一直在外交部系统工作，曾先后在西欧司、领事司、办公厅秘书室和驻芬兰大使馆任职。 1985年5月任我国常驻联合国代表团参赞。 1987 年 6 月调回国内后，在西欧司任参赞。 1988年12 月被调到中央外事工作领导小组办公室和国务院外事办公室任政策研究组组长。 1993年4月至1996年10月任我国驻肯尼亚大使兼常驻联合国环境规划署代表和常驻联合国人居中心代表。 1997年2月起，任我国联合国协会副会长兼总干事。 2000年4月当选为联合国协会世界联合会执委会副主席。

中国驻肯尼亚大使陈平初在中华人民共和国－肯尼亚共和国建交四十周年纪念封上签名。